Преобразуване на формулата за безхалогенна огнеупорна PVC кожа
Въведение
Клиентът произвежда огнеупорна PVC кожа и използван преди това антимонов триоксид (Sb₂O₃). Сега целта е да елиминира Sb₂O₃ и да премине към безхалогенни забавители на горенето. Настоящата формула включва PVC, DOP, EPOXY, BZ-500, ST, HICOAT-410 и антимон. Преходът от формула на PVC кожа на базата на антимон към безхалогенна система за забавяне на горенето представлява значително технологично подобрение. Тази промяна не само отговаря на все по-строгите екологични разпоредби (напр. RoHS, REACH), но и подобрява „зеления“ имидж на продукта и неговата конкурентоспособност на пазара.
Ключови предизвикателства
- Загуба на синергичен ефект:
- Sb₂O₃ сам по себе си не е силен забавител на горенето, но показва отлични синергични ефекти на забавяне на горенето с хлора в PVC, значително подобрявайки ефективността. Премахването на антимон изисква намирането на алтернативна система без халогени, която възпроизвежда тази синергия.
- Ефективност на огнеупорност:
- Безхалогенните забавители на горенето често изискват по-високи натоварвания, за да се постигнат еквивалентни рейтинги на забавяне на горенето (напр. UL94 V-0), което може да повлияе на механичните свойства (мекота, якост на опън, удължение), производителността на обработка и цената.
- Характеристики на PVC кожа:
- PVC кожата изисква отлична мекота, усещане при допир, повърхностно покритие (щамповане, гланц), устойчивост на атмосферни влияния, устойчивост на миграция и гъвкавост при ниски температури. Новата формула трябва да поддържа или да се доближава до тези свойства.
- Производителност на обработката:
- Високите количества пълнители без халогени (напр. ATH) могат да повлияят на течливостта на стопилката и стабилността при обработка.
- Съображения за разходи:
- Някои високоефективни безхалогенни забавители на горенето са скъпи, което налага баланс между производителност и цена.
Стратегия за избор на безхалогенни системи за забавяне на горенето (за PVC изкуствена кожа)
1. Основни забавители на горенето – метални хидроксиди
- Алуминиев трихидроксид (ATH):
- Най-често срещан, рентабилен.
- Механизъм: Ендотермично разлагане (~200°C), освобождаване на водни пари за разреждане на запалими газове и кислород, като същевременно се образува защитен повърхностен слой.
- Недостатъци: Ниска ефективност, необходимо е високо натоварване (40–70 phr), значително намалява мекотата, удължението и обработваемостта; температурата на разлагане е ниска.
- Магнезиев хидроксид (MDH):
- По-висока температура на разлагане (~340°C), по-подходяща за обработка на PVC (160–200°C).
- Недостатъци: Необходими са подобни високи натоварвания (40–70 phr); малко по-висока цена от ATH; може да има по-висока абсорбция на влага.
Стратегия:
- Предпочитайте MDH или смес от ATH/MDH (напр. 70/30), за да балансирате разходите, адаптивността към температурата на обработка и огнеупорността.
- Повърхностно обработеният (напр. силаново свързан) ATH/MDH подобрява съвместимостта с PVC, намалява влошаването на свойствата и повишава огнеупорността.
2. Синергисти, забавящи горенето
За да се намалят основните количества забавители на горенето и да се подобри ефективността, синергистите са от съществено значение:
- Фосфорно-азотни забавители на горенето: Идеални за PVC системи без халогени.
- Амониев полифосфат (APP): Спомага за овъгляването, образувайки набъбващ изолационен слой.
- Забележка: Използвайте устойчиви на висока температура марки (напр. Фаза II, >280°C), за да избегнете разлагане по време на обработката. Някои APPs могат да повлияят на прозрачността и водоустойчивостта.
- Алуминиев диетилфосфинат (ADP): Високоефективен, ниско натоварване (5–20 phr), минимално въздействие върху свойствата, добра термична стабилност.
- Недостатък: По-висока цена.
- Фосфатни естери (напр. RDP, BDP, TCPP): Функционират като пластифициращи забавители на горенето.
- Плюсове: Двойна роля (пластификатор + забавител на горенето).
- Недостатъци: Малките молекули (напр. TCPP) могат да мигрират/изпаряват се; RDP/BDP имат по-ниска пластифицираща ефективност от DOP и могат да намалят гъвкавостта при ниски температури.
- Амониев полифосфат (APP): Спомага за овъгляването, образувайки набъбващ изолационен слой.
- Цинков борат (ZB):
- Евтин, многофункционален (забавител на горенето, потискащ дима, промотор на овъгляване, против капене). Синергизира добре с ATH/MDH и фосфор-азотни системи. Типично зареждане: 3–10 phr.
- Цинков станат/хидрокси станат:
- Отлични потискащи дима и синергисти за забавяне на горенето, особено за хлорсъдържащи полимери (напр. PVC). Може частично да замести синергичната роля на антимона. Типично зареждане: 2–8 phr.
- Молибденови съединения (напр. MoO₃, амониев молибдат):
- Силни димогасители със синергия със забавяне на горенето. Типично зареждане: 2–5 phr.
- Нано пълнители (напр. наноглина):
- Ниските количества (3–8 phr) подобряват огнеупорността (образуване на въглени, намалена скорост на отделяне на топлина) и механичните свойства. Дисперсията е от решаващо значение.
3. Потискащи дима средства
PVC отделя обилно количество дим по време на горене. Формулировките без халогени често изискват потискане на дима. Цинковият борат, цинковият станат и молибденовите съединения са отличен избор.
Предложена формула за забавяне на горенето без халогени (базирана на оригиналната формула на клиента)
Цел: Постигане на UL94 V-0 (1,6 мм или по-дебел), като същевременно се запази мекотата, обработваемостта и ключовите свойства.
Предположения:
- Оригинална формула:
- DOP: 50–70 phr (пластификатор).
- ST: Вероятно стеаринова киселина (лубрикант).
- HICOAT-410: Ca/Zn стабилизатор.
- BZ-500: Вероятно лубрикант/помощно средство за обработка (за потвърждение).
- ЕПОКСИДНА СМОЛА: Епоксидирано соево масло (ко-стабилизатор/пластификатор).
- Антимон: Sb₂O₃ (да се отстрани).
1. Препоръчителна формула (за 100 phr PVC смола)
| Компонент | Функция | Зареждане (фракция) | Бележки |
|---|---|---|---|
| PVC смола | Базов полимер | 100 | Средно/високо молекулно тегло за балансирана обработка/свойства. |
| Първичен пластификатор | Мекота | 40–60 | Вариант А (баланс цена/производителност): Частичен фосфатен естер (напр. RDP/BDP, 10–20 phr) + DOTP/DINP (30–50 phr). Вариант Б (приоритет на ниски температури): DOTP/DINP (50–70 phr) + ефикасен PN забавител на горенето (напр. ADP, 10–15 phr). Цел: Достигане на оригиналната мекота. |
| Основно огнеупорно средство | Забавяне на горенето, потискане на дима | 30–50 | Повърхностно обработен MDH или смес MDH/ATH (напр. 70/30). Висока чистота, фин размер на частиците, повърхностно обработена. Регулирайте натоварването за целево забавяне на горенето. |
| PN синергист | Високоефективно забавяне на горенето, насърчаване на овъгляването | 10–20 | Вариант 1: Високотемпературна APP (Фаза II). Вариант 2: ADP (по-висока ефективност, по-ниско натоварване, по-висока цена). Вариант 3: Пластификатори на базата на фосфатни естери (RDP/BDP) – коригирайте, ако вече се използват като пластификатори. |
| Синергист/Потискащо дима средство | Подобрена огнеустойчивост, намаляване на дима | 5–15 | Препоръчителна комбинация: Цинков борат (5–10 phr) + цинков станат (3–8 phr). По избор: MoO₃ (2–5 phr). |
| Ca/Zn стабилизатор (HICOAT-410) | Термична стабилност | 2.0–4.0 | Критично! Може да е необходимо малко по-високо зареждане в сравнение с формулировките с Sb₂O₃. |
| Епоксидирано соево масло (ЕПОКСИ) | Ко-стабилизатор, пластификатор | 3.0–8.0 | Запазете за стабилност и работа при ниски температури. |
| Смазочни материали | Помощно средство за обработка, отделяне на калъпи | 1.0–2.5 | ST (стеаринова киселина): 0,5–1,5 phr. BZ-500: 0,5–1,0 phr (коригирайте според функцията). Оптимизирайте за високи количества пълнител. |
| Помощно средство за обработка (напр. ACR) | Якост на стопилката, течливост | 0,5–2,0 | От съществено значение за формули с високо съдържание на пълнители. Подобрява повърхностното покритие и производителността. |
| Други добавки | При необходимост | – | Оцветители, UV стабилизатори, биоциди и др. |
2. Примерна формулировка (изисква оптимизация)
| Компонент | Тип | Зареждане (фракция) |
|---|---|---|
| PVC смола | K-стойност ~65–70 | 100.0 |
| Първичен пластификатор | ДОТП/ДИНП | 45.0 |
| Пластификатор на фосфатен естер | ПРСР | 15.0 |
| Повърхностно обработен MDH | – | 40.0 |
| Приложение за висока температура | Фаза II | 12.0 |
| Цинков борат | ZB | 8.0 |
| Цинков станат | ZS | 5.0 |
| Ca/Zn стабилизатор | HICOAT-410 | 3.5 |
| Епоксидирано соево масло | ЕПОКСИДНА СМОЛА | 5.0 |
| Стеаринова киселина | ST | 1.0 |
| БЗ-500 | Смазка | 1.0 |
| Помощ за обработка на ACR | – | 1.5 |
| Оцветители и др. | – | При необходимост |
Критични стъпки за внедряване
- Потвърдете подробности за суровината:
- Изяснете химичните идентичности на
БЗ-500иST(вижте информационните листове на доставчика). - Проверете точните товари на
Оператор на камерата,ЕПОКСИДНА СМОЛАиHICOAT-410. - Дефинирайте изискванията на клиента: Целева огнеупорност (напр. дебелина по UL94), мекота (твърдост), приложение (автомобилна промишленост, мебели, чанти?), специални нужди (устойчивост на студ, UV стабилност, устойчивост на износване?), ценови ограничения.
- Изяснете химичните идентичности на
- Изберете специфични степени на огнеупорни материали:
- Поискайте от доставчиците мостри на безхалогенни огнеупорни материали, предназначени за PVC кожа.
- Дайте приоритет на повърхностно обработените ATH/MDH за по-добро разпръскване.
- За APP използвайте устойчиви на висока температура марки.
- За фосфатни естери, предпочитайте RDP/BDP пред TCPP за по-ниска миграция.
- Лабораторно тестване и оптимизация:
- Пригответе малки партиди с различни количества (напр. коригирайте съотношенията MDH/APP/ZB/ZS).
- Смесване: Използвайте високоскоростни миксери (напр. Henschel) за равномерно разпределение. Първо добавете течности (пластификатори, стабилизатори), след това прахообразни вещества.
- Пробни процеси: Тестване върху производствено оборудване (напр. миксер Banbury + каландриране). Следене на времето за пластификация, вискозитета на стопилката, въртящия момент, качеството на повърхността.
- Тестване на производителността:
- Огнеустойчивост: UL94, LOI.
- Механични свойства: Твърдост (Shore A), якост на опън, удължение.
- Мекота/усещане на ръка: Субективни + тестове за твърдост.
- Гъвкавост при ниски температури: Изпитване за студено огъване.
- Термична стабилност: тест с Конго червено.
- Външен вид: Цвят, гланц, релеф.
- (По избор) Плътност на дима: димна камера NBS.
- Отстраняване на неизправности и балансиране:
| Проблем | Решение |
|---|---|
| Недостатъчна огнеустойчивост | Увеличете MDH/ATH или APP; добавете ADP; оптимизирайте ZB/ZS; осигурете дисперсия. |
| Лоши механични свойства (напр. ниско удължение) | Намалете MDH/ATH; увеличете синергиста на PN; използвайте пълнители с обработена повърхност; коригирайте пластификаторите. |
| Трудности при обработката (висок вискозитет, лоша повърхност) | Оптимизирайте смазочните материали; увеличете ACR; проверете смесването; регулирайте температурите/скоростите. |
| Висока цена | Оптимизирайте натоварванията; използвайте рентабилни смеси ATH/MDH; оценете алтернативите. |
- Пилотен и производствен: След оптимизация в лабораторията, проведете пилотни изпитвания, за да проверите стабилността, последователността и разходите. Увеличете мащаба само след валидиране.
Заключение
Преходът от кожа на основата на антимон към безхалогенна огнеупорна PVC кожа е осъществим, но изисква систематично развитие. Основният подход комбинира метални хидроксиди (за предпочитане повърхностно обработен MDH), фосфорно-азотни синергисти (APP или ADP) и многофункционални димопотискащи вещества (цинков борат, цинков станат). Едновременно с това, оптимизирането на пластификаторите, стабилизаторите, смазочните материали и помощните средства за обработка е от решаващо значение.
Ключове към успеха:
- Определете ясни цели и ограничения (огнеустойчивост, свойства, цена).
- Изберете доказани безхалогенни забавители на горенето (пълнители с повърхностна обработка, високотемпературно APP).
- Проведете строги лабораторни тестове (огнеустойчивост, свойства, обработка).
- Осигурете равномерно смесване и съвместимост с процеса.
More info., you can contact lucy@taifeng-fr.com
Време на публикуване: 12 август 2025 г.